大長公主十分謙和,她嫁給駙馬都尉李遵勗為妻,從不以公主的身份壓人。按過去的朝廷制度,駙馬的父親不能與皇帝平輩,必須要降低輩份,變成駙馬的兄弟輩。但是駙馬的父親過生日時,大長公主仍然以媳婦的身份去為公公拜壽。宋太宗知道後,悄悄給女兒一些禮物讓她去給公公祝壽。大長公主身為帝女,卻恪遵婦道,以一個賢妻良母的身份出現在家庭生活中,實在難能可貴。
平時公主對待下人十分寬厚。一次她沐浴摔傷了右肱骨,宋太宗派人前去問罪,公主說:「是我自己年老體弱,不小心摔了一跤,不是下人的過錯。」在她的護衛下,下人們才得以免禍。
大長公主能做詩,又喜讀史書。更為可貴的是,她身為帝王之女,卻精於女紅,常親自勞作。她十分重視對子女的教育,告誡他們說:「你們各自都要以忠義自立,不要老想著依賴我,這樣只會招來災禍。」